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Il mwcqtiirano, più comunemente conosciuto come mwcgsolfuro di etilene, è un composto organico solforato (o zolforganico), cioè un mwcwcomposto organico contenente mwdalegami mwdqcarbonio-mwdgzolfo, mwdweterociclico avente formula Cmwea2Hmweq4S, o anche (CHmweg2)mwew2S.cite-ref-0-2-0[2] Esso è in particolare il più semplice dei composti eterociclici contenenti zolfo nell'anello ed il più semplice degli episolfuri,cite-ref-3[3] composti mwhqisoelettronici di valenza degli mwhgepossidi.

In mwiacondizioni standard il tiirano si presenta come un liquido incolore, volatile e infiammabile;cite-ref-pubchem-ncbi-nlm-nih-gov-4-0[4] come molti altri composti organici solforati, emana un forte odore sgradevole.

Con il nome di tiirani si descrivono oggi tutti i derivati del solfuro di etilene.

• Proprietà e struttura molecolare

• Sintesi

• Utilizzi

• Note

• Voci correlate

• Altri progetti

• Collegamenti esterni

Il solfuro di etilene è un composto mwkqendotermico (mwkgΔHƒ° = +52±1mwlq kmwlgJ/mwlwmol),cite-ref-5[5] ma mwnacineticamente è abbastanza stabile, anche se ha una certa tendenza alla mwnqpolimerizzazione e non si può conservare per lungo tempo.cite-ref-0-2-1[2] È solubile in mwogacetone e mwowcloroformio, ma poco solubile in mwpaalcool ed mwpqeterecite-ref-pubchem-ncbi-nlm-nih-gov-4-1[4] ed è praticamente insolubile in acqua, a differenza dell'mwqgossido di etilene, suo isoelettronico.cite-ref-6[6]

Lo scheletro della molecola è un triangolo isoscele con l'atomo di zolfo al vertice e i carboni alla base, legati ciascuno a due idrogeni; ne risulta una mwsasimmetria molecolare mwsqCmwsg2v.cite-ref-7[7] La molecola è mwtwpolare, il suo mwuamomento di dipolo,1,84mwuq mwugD,cite-ref-8[8] è quasi uguale a quello dell'acqua (1,86mwvw D) e dell'ossido di etilene (1,89mwwa D).

Da indagini mwwgspettroscopiche rotazionali nella regione delle mwwwmicroonde è stato possibile ricavare i parametri strutturali (lunghezze ed angoli di legame) della molecola del solfuro di etilene in fase gassosa:cite-ref-9[9]

mwyqr(C–C)) = 148,4mwyg mwywpm; mwzar(C–H) = 108,3mwzq pm; mwzgr(C–S) = 181,5mwzw pm;

∠(HCH) = 115,8°; ∠(CSC) = 48,27°; ∠(CCS) = 65,865°; ∠(HCC) = 117,926°.

Mentre i legami C–H hanno lunghezza praticamente normale (109mwag pmcite-ref-02-10-0[10]), il legame C–C è significativamente più corto del normale (154mwbw pmcite-ref-02-10-1[10]) per atomi C ibridi mwdaspmwdq3 e i legami C–S sono un po' più lunghi del normale (182mwdg pmcite-ref-02-10-2[10]). Gli angoli interni all'anello differiscono alquanto dai 60° di un triangolo equilatero: come si può vedere, gli angoli su C sono un po' più ampi, mentre quello su S non arriva neanche a 50°. L'angolo tra gli idrogeni geminali (115,8°) è più vicino a quello che ci si attenderebbe per un C mwewspmwfa2 (120°), che per un C mwfqspmwfg3 (109,5°). L'anello del tiirano, come altri anelli a tre termini, è in tensione: tensione angolare per gli angoli di legame molto diversi da quelli ottimali, e tensione torsionale per il fatto che gli idrogeni sono tutti eclissati. La tensione complessiva è stata stimata in 17,62 kcal/mol.cite-ref-11[11]cite-ref-0-2-2[2]

Il tiirano si ottiene dalla reazione del carbonato di etilene con il mwigtiocianato di potassio (KSCN); questo sale, che è igroscopico, viene prima fatto fondere sotto vuoto onde rimuoverne l'acqua assorbita:cite-ref-12[12]

KSCN + Cmwkq2Hmwkg4Omwkw2CO → KOCN + Cmwla2Hmwlq4S + COmwlg2

Un'altra sintesi del tiirano si basa sulla reazione in soluzione acquosa, a freddo, della mwmatiourea con l'ossido di etilene, che la trasforma in mwmqurea:cite-ref-13[13]

(CHmwoa2)mwoq2O + (Hmwog2N)mwow2C=S → (Hmwpa2N)mwpq2C=O + (CHmwpg2)mwpw2S

Il tiirano viene spesso aggiunto alle ammine per ottenere le 2-mercaptanoetilammine,cite-ref-14[14] che sono ottimi composti chelanti:

Cmwsa2Hmwsq4S + Rmwsg2NH → Rmwsw2NCHmwta2CHmwtq2SH

Il tiirano è stato sperimentato anche nella modifica del mwtwchitosano assieme all'mwuaacrilato di metile e alla mwuqcisteamina, per sintetizzare un biopolimero in grado di immobilizzare e rilasciare in maniera controllata l'mwugibuprofene, un mwuwfarmaco antinfiammatorio non steroideo.cite-ref-15[15]

cite-note-11. mwxgmwxwmwyaEthylene sulfide - Informazioni sulla sicurezza, su mwyqsigmaaldrich.com, Merck. mwygURL consultato il 18 settembre 2017.

cite-note-0-22. ↑ mw0gWarren Chew e David N. Harpp, mw0wmw1aRecent aspects of thiirane chemistry, in mw1qJournal of Sulfur Chemistry, vol.mw1g 15, n.mw1w 1, 1993, pp.mw2a 1-39, mw2qDOI:mw2g10.1080/01961779308050628.

cite-note-33. ↑ mw3gGiancarlo Bertolotti e Vincenzo Capitelli, mw3wmw4aEpisolfuro, in mw4qDizionario delle materie plastiche, Tecniche Nuove, 2007. mw4gURL consultato il 18 settembre 2017.

cite-note-pubchem-ncbi-nlm-nih-gov-44. ↑ mw6a(mw6qmw6gEN) PubChem, mw6wmw7aThiirane, su mw7qpubchem.ncbi.nlm.nih.gov. mw7gURL consultato il 23 aprile 2023.

cite-note-55. ↑ mw8gS. Sunner, mw8wmw9aCorrected heat of combustion and formation values for a number of organic sulphur compounds, vol.mw9q 17, 1963, pp.mw9g 728-730. mw9wURL consultato il 23 aprile 2023.

cite-note-66. ↑ mw-w(mw-amw-qEN) Manfred Sander, mw-gmw-wThiiranes, in mwaqaChemical Reviews, vol.mwaqe 66, n.mwaqi 3, 1º giugno 1966, pp.mwaqm 297-339, mwaqqDOI:mwaqu10.1021/cr60241a004. mwaqyURL consultato il 23 aprile 2023.

cite-note-77. ↑ mwaqomwaqsmwaqwCCCBDB Experimental Data page 1, su mwaq0cccbdb.nist.gov. mwaq4URL consultato il 23 aprile 2023.

cite-note-88. ↑ mwarimwarmmwarqthiirane, su mwaruwww.stenutz.eu. mwaryURL consultato il 23 aprile 2023.

cite-note-99. ↑ mwaro(mwarsmwarwEN) mwar0mwar4Structure of Free Polyatomic Molecules: Basic Data, Springer Berlin Heidelberg, 1998, mwar8DOI:mwasa10.1007/978-3-642-45748-7, mwaseISBNmwasi 978-3-540-60766-3. mwasqURL consultato il 23 aprile 2023.

cite-note-02-1010. ↑ mwaswJ. E. Huheey, E. A. Keiter e R. L. Keiter, mwas0Chimica Inorganica, Principi, Strutture, Reattività, Piccin, 1999, pp.mwas4 A-25 - A-33, mwas8ISBNmwata 88-299-1470-3.

cite-note-1111. ↑ mwatu(mwatymwatcEN) Roger Ketcham e Vinod P. Shah, mwatgmwatkChemistry of Substituted Styrene Sulfides., in mwatoJournal of Chemical & Engineering Data, vol.mwats 11, n.mwatw 1, 1966-01, pp.mwat0 106-107, mwat4DOI:mwat810.1021/je60028a031. mwauaURL consultato il 23 aprile 2023.

cite-note-1212. ↑ mwauqS. Searles, E. F. Lutz, H. R. Hays e H. E. Mortensen, mwauumwauyEthylene Sulfide (mwaucmwaugPDF), in mwaukOrganic Syntheses, vol.mwauo 42, n.mwaus 59, 1962, mwauwDOI:mwau010.15227/orgsyn.042.0059. mwau4URL consultato il 18 settembre 2017.

cite-note-1313. ↑ mwavi(mwavmmwavqEN) John F. Olin e F. B. Dains, mwavumwavyTHE ACTION OF THE HALOGEN HYDRINS AND OF ETHYLENE OXIDE ON THE THIOUREAS, in mwavcJournal of the American Chemical Society, vol.mwavg 52, n.mwavk 8, 1930-08, pp.mwavo 3322-3327, mwavsDOI:mwavw10.1021/ja01371a047. mwav0URL consultato il 23 aprile 2023.

cite-note-1414. ↑ mwaweR. J. Cremlyn, mwawimwawmAn Introduction to Organosulfur Chemistry, John Wiley and Sons, 1996, mwawqISBNmwawu 0-471-95512-4.

cite-note-1515. ↑ mwawoA. P. Vieira, S. Badshah e C. Airoldi, mwawsmwawwIbuprofen-loaded chitosan and chemically modified chitosans--release features from tablet and film forms., in mwaw0International journal of biological macromolecules, vol.mwaw4 52, Elsevier, 23 settembre 2012, pp.mwaw8 107-15, mwaxaDOI:mwaxe10.1016/j.ijbiomac.2012.09.013. mwaxiURL consultato il 18 settembre 2017.

• mwaxyOssido di etilene

• mwaxgTietano

• mwaxoTetraidrotiofene

• mwaxwTiano

Altri progetti

• Wikimedia Commons

• Wikimedia Commons contiene immagini o altri file su tiirano

• citerefbritannica-com(EN) thiirane, su Enciclopedia Britannica, Encyclopædia Britannica, Inc.